中(zhōng)國(guó)熱穩定劑發展現狀分(fēn)析

　　生意社11月15日訊在20世紀30年代，鉛白首先成功地用(yòng)于PVC塑料制品加工(gōng)，初步解決了其熱降解問題。随後金屬皂、有(yǒu)機錫化合物(wù)等用(yòng)于熱穩定劑相繼見諸報道。20世紀60-70年代開發了各種新(xīn)型的熱穩定劑，如研制成功食品級辛基錫熱穩定劑的、實現甲基錫的商(shāng)品化。20世紀80年代後，熱穩定劑在技(jì )術上的進步相對緩慢，但在環境保護方面的研究卻相當活躍，如2000年由美國(guó)康普頓公(gōng)司完成的OBS有(yǒu)機穩定劑，主要用(yòng)在管材等硬制品上。

　　目前，北美地區(qū)以有(yǒu)機錫穩定劑為(wèi)主，而歐洲各國(guó)則以鈣鋅複合穩定劑為(wèi)主，且對塑料制品中(zhōng)的含錫量嚴加限制(允許含量為(wèi)0.002mg/kg)。但由于有(yǒu)機錫是高效穩定劑，是透明、無(低)毒的液體(tǐ)，在聚氯乙烯管材中(zhōng)的添加量隻需0.25%--1.0%，因而歐洲的穩定劑份額中(zhōng)至今仍有(yǒu)20%是有(yǒu)機錫穩定劑。

　　20世紀50年代中(zhōng)期，我國(guó)随PVC生産(chǎn)技(jì )術的國(guó)産(chǎn)化，開始配套生産(chǎn)熱穩定劑，當時的品種僅有(yǒu)堿式鉛鹽和硬脂酸皂類。20世紀60年代初期，熱穩定劑的生産(chǎn)得到了發展，通用(yòng)品種的生産(chǎn)技(jì )術有(yǒu)所進步，産(chǎn)品質(zhì)量檢測和标準化工(gōng)作(zuò)也開始得到重視。經過幾十年的開發、研究、生産(chǎn)與應用(yòng)，目前熱穩定劑已發展成為(wèi)塑料助劑的第二大類産(chǎn)品，其按化學(xué)組成和所起的作(zuò)用(yòng)主要可(kě)分(fēn)為(wèi)鉛穩定劑、鈣鋅穩定劑、有(yǒu)機錫穩定劑、輔助穩定劑等。

　　鉛鹽穩定劑是應用(yòng)曆史最悠久而效果也較好的熱穩定劑，在PVC型材、管材、絕緣電(diàn)纜料中(zhōng)廣泛使用(yòng)。堿式鉛鹽是目前應用(yòng)最廣泛的鉛穩定劑。鉛穩定劑耐熱性良好，特别是長(cháng)期熱穩定性良好；電(diàn)氣絕緣性優良；具(jù)有(yǒu)白色顔料的性能(néng)，覆蓋力大，耐候性也良好；可(kě)作(zuò)發泡劑的活性劑且價格低廉。鉛穩定劑的缺點有(yǒu)：所得制品不透明；毒性大；有(yǒu)初期着色性；相容性和分(fēn)散性差，容易産(chǎn)生硫化污染。

　　鈣鋅穩定劑是一類無毒且具(jù)有(yǒu)良好潤滑性的環保熱穩定劑，但是其熱穩定性不高,長(cháng)期以來多(duō)用(yòng)于熱穩定性要求不太高的PVC軟制品或偶爾作(zuò)為(wèi)輔助熱穩定劑使用(yòng)。近年來，随着有(yǒu)機輔助助劑如β-二酮、多(duō)元醇、環氧化合物(wù)等的開發,鈣鋅複合熱穩定劑也得到了很(hěn)大的發展。目前,國(guó)内外已開發研制出多(duō)種性能(néng)優良的鈣鋅複合熱穩定劑,并用(yòng)于型材、闆材、管材中(zhōng)。

　　有(yǒu)機錫化合物(wù)是高效的熱穩定劑，特别适用(yòng)于要求高度透明性和高度耐熱性的硬制品。它們常起到光化學(xué)、力化學(xué)和生物(wù)化學(xué)穩定劑、增塑劑等的功能(néng)，被廣泛應用(yòng)并代替其他(tā)熱穩定劑但其價格較高，一定程度上限制了它們的應用(yòng)人們力圖以低價錫來代替其他(tā)熱穩定劑，以适應價格與性能(néng)的需要。

　　有(yǒu)機輔助熱穩定劑也是目前研究的一個方向。早在1940年，二苯基硫脲、一苯基吲哚等脲的衍生物(wù)就被推薦用(yòng)于穩定PVC。但是，由于各種願意沒有(yǒu)得到廣泛應用(yòng)。近年來，由于人們注意到鉛、镉等金屬穩定劑的毒性和污染問題比較嚴重，有(yǒu)機穩定劑又(yòu)重新(xīn)引起人們的重視，人們希望研究出高效無毒的新(xīn)品種。有(yǒu)機輔助穩定劑本身不具(jù)有(yǒu)熱穩定作(zuò)用(yòng)，但它能(néng)改進熱穩定體(tǐ)系的效能(néng)。屬于此類的有(yǒu)：有(yǒu)機亞磷酸酯類、環氧化合物(wù)、抗氧劑、多(duō)元醇等。

　　近十多(duō)年來，我國(guó)熱穩定劑的消費量随着PVC工(gōng)業的快速發展而大幅度增加。據不完全統計，2008年我國(guó)熱穩定劑産(chǎn)品結構為(wèi)鉛鹽類占40.0%，硬脂酸鹽類占17.14%複合型占27.43%(部分(fēn)含鉛)有(yǒu)機錫類占6.86%、稀土類及其他(tā)占8.57%，詳見下表：


　　注：從95年到2000年不到20年時間，産(chǎn)量增長(cháng)了6倍，是95年的700%左右。

　　全國(guó)有(yǒu)上百家PVC穩定劑生産(chǎn)廠，大部分(fēn)分(fēn)布于浙江、山(shān)東、河北、江蘇和廣東省。前15位的穩定劑制造商(shāng)占了超過50%的市場份額，他(tā)們80%都是複合鉛穩定劑制造者，下圖列出了一些主要供應商(shāng)：